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유리전이
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1. 1차전이 : 온도에 따른 평형 압력의 변화
1성분물질이 서로 다른 두 가지 물리적 상태 네에서 평형으로 존재할 경우, 두 상태내
성분 물질의 몰당 깁스 자유에너지가 같아야한다.
만일 온도 및 압력의 변화에도 불구하고 이에 따라 두 상태가 여전히 평형을 유지하려면
온도 및 압력에 따른 각 상태내 성분의 몰당 깁스 자유에너지 변화 또한 같아야만한다.
, G =H -TS , H=U+PV , U=Q-W , dW=PdV , dQ=TdS
dH=dU+dPV+dVP=TdS-PdV+PdV+VdP=TdS+VdP
dG= dH-d(TS) = TdS +VdP - (SdT +TdS) = VdP -SdT
= dP + dT
V -S
상태 A 와 B 사이의 온도-압력 경계선상에서 G 의 1차 미분값이 불연속적일 때 즉
상태 A의 엔트로피 () ≠ 상태 B의 엔트로피 ()
상태 A의 부피 ( ) ≠ 상태 B의 부피 ( ) 일 때 두 상태 사이의 전이를
1차 전이(FIRST -ORDER TRANSITION) 라고 정의한다. MELTING POINT가
1차 전의에 해당한다.
2. 2차전이
온도 -압력경계에서 G 의 1차미분은 연속적이나 ( ),2차미분값이
불연속적일 때 A와 B사이의 전이를 2차전이라고 한다. 몇 가지 자성 전이 와
고분자 재료의 유리전이는 2차 전이에 대한 예에 속한다.
,MAXWELL's Equation
3.유리전이거동
대부분의 액체와 마찬가지로 고분자도 역시 일종의 열역학적 2차전이라고 할 수 있는
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1차전이,온도에따른평형압력의변화 |
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2011.03.11
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