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라디칼.공중합
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자유 라디칼 중합(free radical polymerization)에서는 생장된 사슬 끝에 부대 전자를 가지게 하여 불포화 화합물의 단량체에 라디칼의 공격으로 분자 사슬 끝에 각 단량체 분자가 부가된다. 비닐 화합물을 자유 라디칼 중합시키는데 쓰이는 개시제를 표 4-1에 열거하였으며 이들 개시제들은 가열 또는 방사선을 쪼여서 자유 라디칼을 생성할 수 있는 것과 단량체 자신 또는 용매로부터 자유 라디칼을 생성하는 물리적 작용으로 나누어진다. 라디칼 중합을 할 수 있는 불포화 유기화합물을 표에 나타내었다.
유기 반응은 지수개의 전자, 즉 부대 전자를 가진 중간체를 통하여 일어날 때가 많다. 이와 같은 중간체를 자유 라디칼이라고 한다.
자유 라디칼은 몇 가지 방법으로 발생될 수 있다. 유기과산화물, 과산화수소, 또는 아조화합물 및 디아조화합물 등의 열분해 반응, 때때로 공유결합 화합물의 광분해반응, 고에너지의 방사선에 의한 해리, 산화 환원 반응 및 전기 화학적 개시반응등이 있다.
열을 받으면 분해되어 자유 라디칼이 생성되는데 중합 반응이 일어날 수 있는 적합한 온도 범위에서 분해되는 물질은 개시제로 사용될 수 있다. 실제로 개시제로써의 유용성은 분해 온도에 대한 개시제의 분해율에 따라 결정된다.
위의 표에 몇 가지 개시제의 구조식과 개시 반응 온도 범위를 표시하였다.
자유 라디칼 중합은 활성분자 사슬 끝에 단량체 분자가 부가되어 활성점을 생성시키고 단량체 분자가 각 활성점에 연속적으로 반응하는 연쇄반응으로 진행한다. 연쇄 중합 반응에는 다음의 4가지 반응 형태가 있다.
연쇄이동
활성 중심이 다른 단량체 분자에 이동하고 연쇄 생장점으로부 새로운 활성 중심이 없어진 다른 단량체 분자가 생성하고 활성 중심을 받는 분자는 새로운 분자 사슬을 생성하는 과정
연쇄정지
활성 사슬 중심이 없어지는 반응
연쇄개시
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2011.03.11
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